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红外紫外质谱色谱等五大仪器图谱分析使用口诀


  来源: 互联网整理 时间:2020-04-07 编辑:仪器仪表WXF
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低级脂肪酸还常有M-17(失去OH)、M-18(失去H2O)、M-45(失去CO2H)的离子峰。


7. 酯

羧酸酯进行α-裂解所产生(M-R)或(M-OR)的离子常成为质谱图中的强峰(有时为基峰)。


常见氢谱化学位移值范围:

醛氢9-10.5 ppm

芳环及苯环6-9.5 ppm

烯氢4.5-7.5 ppm

与氧原子相连的氢3.0-5.5ppm

与氮原子相连的氢2.0-3.5ppm

炔氢1.6-3.4 ppm

脂肪氢0-2.5 ppm

活泼氢:醇类0.5-5.5ppm

酚类4.0-12.0 ppm

酸类:9-13.0 ppm

氨活泼氢:酰胺5-8.5ppm

芳香氨 3.0-5.0ppm

脂肪氨0.6-3.5 ppm。


碳谱三大区:

◆  高δ值区δ>165 ppm,属于羰基和叠烯区:a.分子结构中,如存在叠峰,除叠烯中有高δ值信号峰外,叠烯两端碳在双键区域还应有信号峰,两种峰同时存在才说明叠烯存在;b.δ>190 ppm的信号,只能属于醛、酮类化合物;c.160-180 ppm的信号峰,则归属于酸、酯、酸酐等类化合物的羰基。

◆ 中δ值区δ 90-160 ppm(一般情况δ为100-150ppm)烯、芳环、除叠烯中央碳原子外的其他SP2杂化碳原子、碳氮三键碳原子都在这个区域出峰。

◆ 低δ值区δ<100 ppm,主要脂肪链碳原子区:a.与单个氧、氮、氟等杂原子相连的饱和的δ值一般处于55-95 ppm,不与氧、氮、氟等杂原子相连的饱和的δ值小于55 ppm;b.炔碳原子δ值在70-100ppm,这是不饱和碳原子的特例。


常见有机化合物的紫外吸收光谱


1.  饱和烃

饱和单键碳氢化合物只有σ电子,因而只能产生σ→σ*跃迁。由于σ电子最不容易激发,需要吸收很大的能量,才能产生σ→σ*跃迁,因而这类化合物在200nm以上无吸收。所以它们在紫外光谱分析中常用作溶剂使用,如正已烷、环乙烷、庚烷等。


2.不饱和脂肪烃

◆  含孤立不饱和键的烃类化合物。具有孤立双键或三键的烯烃或炔烃,它们都产生π→π*跃迁,但多数在200nm以上无吸收。如已烯吸收峰在171nm,乙炔吸收峰在173nm,丁烯在178nm。若烯分子中氢被助色团如-OH、-NH2、-Cl等取代时,吸收峰发生红移,吸收强度也有所增加。

◆ 含共轭体系的不饱和烃。具有共轭双键的化合物,相间的π键相互作用生成大π键,由于大π键各能级之间的距离较近,电子易被激发,所以产生了K吸收带,其吸收峰一般在217~280nm。K吸收带的波长及长度与共轭体系的长短、位置、取代基种类等有关,共轭双键越多,波长越长,甚至出现颜色。因此可据此判断共轭体系的存在情况。

◆ 芳香化合物。苯的紫外吸收光谱是由π→π*跃迁组成的三个谱带,即E1、E2、具有精细结构的B吸收带。当苯环上引入取代苯时,E2吸收带和B吸收带一般产生红移且强度加强。稠环芳烃母体吸收带的最大吸收波长大于苯,这是由于它有两个或两个以上共轭的苯环,苯环数目越多,λmax越大。例如苯(255nm)和萘(275nm)均为无色,而并四苯为橙色,吸收峰波长在460nm。并五苯为紫色,吸收峰波长为580nm。

◆  杂环化合物。在杂环化合物中,只有不饱和的杂环化合物在近紫外区才有吸收。以O、S或NH取代环戊二烯的CH2的五元不饱和杂环化合物,如呋喃、噻吩和吡咯等,既有π→π*跃迁引起的吸收谱带,又有n→π*跃迁引起的谱带。


气相色谱分析法概述

气液试样实在多,气相色谱把样测,

分析灵敏响应快,常量分析全包括。

内标外标归一法,检测热导氢焰化,

微机处理色谱图,定量结果准度大。


气相色谱仪

气相色谱仪器多,型号性能各有别,

分析特性有异同,分离分析有特色。

载气系统稳操作,携带样气去检测,

压力流速勿波动,稳压稳流靠调节。

柱分系统分类多,填充毛细全包括,

分离试样全靠它,选择液载要正确。

进样系统严操作,定量进样需准确,

气体采用进样阀,液体微量用注射。

检测系统最明确,种类型号也很多,

热导氢焰离子化,电子捕俘双焰火。

检测信号需琢磨,各个组分细甄别,

响应快速能分辨,一一对应勿出错。

放大记录有把握,谱图精细准轮廓,

色谱峰大含量高,微机定量更准确。


利用气相色谱分析法定性和定量

气相色谱分析法,试样定性较发杂,

操作相同峰一致,纯物对照判断它。

气质联用好办法,色谱红外能简化,

试样组分可判定,定性数据能表达。

气相色谱分析法,试样定量不发杂,

谱峰面积知多少,总量相比求得它。

定量测定常规法,内标外标归一化,

测定一种内外标,全部出峰归一化。


归一化法

归一化法来定量,出峰不全不适当,

全部组分看做一,百分之百来计量。

质量分数即含量,谱峰面积先测量,

校正因子查表得,代入公式得含量。


内标法

定量可用内标法,分析简便不复杂,

出峰组分不完全,计算仍然要方法。

内标物质物含杂,称量不准出误差,

关键词:五大仪器 图谱分析 使用口诀    浏览量:762

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